1.系统误差(恒定误差)
(1)系统误差的定义和特点
系统误差又称为可测误差、恒定误差,指测量值的总体均值与真值之间的差别,是由测量过程中某些恒定因素造成的。在一定的测量条件下,系统误差会重复表现出来,即误差的大小和方向在多次重复测量中几乎相同。因此,增加测量次数不能减小系统误差。
(2)系统误差产生的原因
①方法误差系由分析方法不够完善所致。如在滴定方法中,由于指示剂对反应终点的影响,使得滴定终点与理论计量点不能完全重合。
②仪器误差系由使用未经校准的仪器所致,如量瓶的示值与真实容量的不一致。
③试剂误差系由所用试剂(包括用水)中含有杂质所致,如基准试剂纯度不够。
④恒定的个人误差系由测量者感觉器官的差异、反应的敏捷程度和固有习惯所致,如对仪器标尺读取读数时的始终偏右或偏左。
⑤恒定环境误差系由测量时环境因素的显著改变所致,如室温的明显变化、溶液中某组分挥发造成溶液浓度的改变等。
(3)减少系统误差的办法
①进行仪器校准测量前预先对仪器进行校准,并将校正值用到测量结果的修正中去。
②进行空白试验用空白试验结果修正测量结果,以消除由于试剂不纯等原因所产生的误差。
③进行对照分析将实际样品与标准物质在同样条件下进行测定。当标准物质的保证值与其测定值一致时,可以认为该方法的系统误差已基本消除。
用不同的分析方法。例如与经典的分析方法进行比较,以校正方法的误差。
④进行回收试验用人工合成的方法制得与实际样品组成类似的物质,或在实际样品中加入已知量的标准物质,在相同条件下进行测量,观察所得结果能否定量回收,并以回收率作校正因子。