hammett函数的定义和物理意义

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问题描述:

函数的定义和性质

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2023-10-23 12:39:47

固体酸:具体定义是:能够给出质子或者接受电子对的固体谓之固体酸。

固体碱:能够接受质子或者给出电子对的固体谓之固体碱。

给出质子时叫质子酸(B酸),接受质子时叫质子碱(B碱);

如:

接受电子对时叫非质子酸(L酸),给出电子对时叫非质子碱(L碱),如:

Cl3Al+∶NR3→Cl3Al∶R3N

L酸 L碱 络合物

(二)固体表面的酸、碱性质

1、酸强度的概念,是指给出质子的能力(B酸强度)或接受电子对的能力(L酸强度)。对于固体酸来说,因为其表面上物种的活度系数是未知的,通常都是用酸强度函数H0表示。H0也称为Hammett函数。

则酸强度函数H0可表示:

H0=pKa+1g(a/[BH+]a)

若转变是借助于吸附碱的电子对移向固体酸表面,即:

[A]s+[∶B]a→[A∶B]

则H0可表示:

H0=pKa+1g([∶B]a/[A∶B])

H0越小酸强度越强;H0越大酸越弱。

2、固体碱的强度,定义为表面吸附的酸转变为共轭碱的能力,也定义为表面给出电子对于吸附酸的能力。

3、固体超强酸和固体超强碱

故固体酸强度H0<-11.9者谓之固体超酸或称超强酸(100%硫酸的酸强度H0为-11.9)。

固体超强碱是指它的碱强度用碱强度函数H—表示高于+26者。

其他答案

2023-10-23 12:39:47

按照分析化学中所学,由于溶剂的拉平效应,有些特定酸无法在溶剂中得到所谓的PKa。(现有溶剂给出质子能力太弱,就算是H2SO4这种溶剂H0也只有-12左右)

因此需要引入hammett函数,在于利用酸碱指示剂来的区分。针对反应指示剂共轭酸反应有

C(HB)/C(B)=伽马(B)a(H)/伽马(HB)+Ka

两边取log后,定义其中一项与质子浓度相关的相为H0,就能得到酸度计算式。

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