要是按你提问的说法回答，那么集电极电压和发射极电压是同一电压，在NPN管中，集电极电位高，显正值。发射极电位低，显负值。而PNP管则恰恰相反。
你应该问的是集电结电压与发射结电压有什么关系。要知道集电结两端的电压是指集电极与发射极之间的电压；发射结两端电压是基极与发射极之间的电压。
三极管正常放大工作时，集电结电压很大，发射结电压很小。发射结两端电压的变化以电流的变化形式体现出来，发射结电流（电压）变化一点点能使集电结电流变化很大。
问晶体管的集电极与发射极之间的电压
问题描述：
晶体管基极集电极发射极的判断
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集电极与发射极电压叫Vce，Vce不同工作区电压不同。
放大区：Vc >Vce>1V
饱和区： Vce<1V
截止区： Vce=供电电压
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