发生阳极效应的机理比较复杂,人们尚未得到统一共识,而就实践结果来看,当电解质中的氧化铝含量低于1%~2%时,便可能发生阳极效应。
造成氧化铝含量过低可能是以下几点原因:
①电解加工下料不足;
②电解质温度低,氧化铝在电解质中溶解度降低;
③电解质水平低,电解质数量少,溶于电解质中的氧化铝数量少;
④加工时间滞后。
产生阳极效应的机理尚未探明,但此现象早已熟知。铝电解时发生阳极效应,显然同阳极表面生成某些化合物和积聚气体有关。
当电解质中的氧化铝浓度降低到0. 5%~ 1. 0%时,处于阳极近层液中的离子可能是桥式[AlF5- O- F5Al] 6-离子。在这种情况下,阳极气体中已有少量的四氟化碳(0. 4%~ 2%),由于氟离子在阳极上放电逐渐增多,阳极过程愈加迟滞,阳极过电压愈增大,阳极便从活化状态转向钝化状态。也就是说电解质对阳极的湿润性变坏,阳极气体开始大量积聚在阳极上,使阳极电阻增大,于是阳极电流密度增大,当达到或超过某一临界值时,便产生许多细小电弧,于是阳极效应就发生了