在有机化学中存在着多种不同的异构化反应,如顺—反异构化、互变异构化以及价键异构化等。从光异构化反应的角度看:光顺—反异构化反应的研究特别值得注意。一种含有烯烃基的化合物分子在吸收一个光子后,常可发生顺—反异构化反应。除直接吸收光子使之激发、异构化外,也可通过光敏化过程来引起顺—反异构化发生。
有关烯烃类化合物的光敏顺—反异构化过程,则存在两种反应机理。
1、第一种机理是当敏化剂被激发后,通过能量转移引起烯烃激发,而其后的过程则和烯烃直接激发的状况基本相同。由于经能量转移最初形成的烯烃激发态核的形状和直接激发通过垂直跃迁的核形状相似,因此可称此为“垂直”能量转移。
2、第二种机理可称为“非垂直”的能量转移过程。在这一过程中,由于激发的敏化剂分子和烯烃间存在较强的电子相互作用,形成了敏化剂—烯烃的复合物。在这种条件下,烯烃的激发可以认为不是通过垂直跃迁的途径,而是一种“非垂直”的能量转移—跃迁过程。这种机理常被称为Schenck机理。