因为阳离子聚合 与双键相连的碳原子上有推电子取代基团（如烷基、烷氧基等）的烯类单体只能进行阳离子聚合,因该类取代基使双键带有一定的负电性而具亲核性,所以当亲电催化剂存在时,双键打开,形成三价碳阳离子活性中心：除乙烯类化合物外,醛类、环醚、环酰胺等类单体也可用阳离子催化剂进行聚合.
阴离子聚合 在该类反应中,烯类单体的取代基具有吸电子性,使双键带有一定的正电性,具有亲电性,如：CH2=CH→CN、CH2=CH→NO2、CH2=CH→C6H5,凡电子给予体如碱、碱金属及其氢化物、氨基化物、金属有机化合物及其衍生物等都属亲核催化剂.
