电离能是基态的气态原子失去电子变为气态阳离子(即电离),必须克服核电荷对电子的引力而所需要的能量。
电离能只是电极反应过程中能量的一部分。一般说来电离能大,电子亲合能也大,但电极电势是否越正,还要看水合能大小。
碳原子第一电离能是1103.7kJ/mol,第一电子亲合能是95.7kJ/mol,而碳原子Zp轨道能的负值则为2932.4kJ/moI,+1价碳离子的Zp轨道能的负值为3571.9kJ/mol,一1价碳离子Zp轨道能的负值为2355.8kJ/mol,所以,电离能即不等于轨道能的负值,也不等于变化前后轨道能之差。