晶体场理论是静电作用模型。把中心离子(M)和配位体(L)的相互作用看作类似 离子晶体中正负离子的静电作用。
当L接近M时,M中的d轨道受到L负电荷的静电微扰作用,使原来能级简并的 d轨道发生分裂。
按微扰理论可计算分裂能的大小,因计算较繁,定性地将配位体看作按一定对称性排布的点电荷与M的d轨道电子云产生排斥作用。
由于d轨道分布的特点,在配位场中原来5个能级简并的d轨道能级发生分裂,引起电子排布及其他一系列性质的变化,比如电子将重新分布,体系能量会降低,据此解释配位化合物的各种性质。
例如八面体配位离子中,d轨道分裂成两组:低能级的dxy,dxz,dyz,它们三者的能量相等,称为t2g(2g为下标)轨道,此二者的能量相等;高能级的dx2-y2d,dz2,称为eg(g为下标)轨道。