机动车与电动车相撞发生交通事故后，在事故责任划分时，应由交警在调查后，根据双方是否都存在违章行为、以及存在的违章行为与事故发生间的因果关系的大小来进行认定事故责任。
如果完全是由于电动车的违章行为而发生交通事故、机动车驾驶员不存在过错的，则应由电动车驾驶员负事故的全部责任。
另外，在赔偿时，如果电动车被认定为非机动车的，则在交警认定的事故责任的基础上，可适当减轻电动车方10-20%的责任，如果是由电动车方负事故全部责任的，机动车一方应承担不超过百分之十的赔偿责任。
《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿；不足的部分，按照下列规定承担赔偿责任：
（一）机动车之间发生交通事故的，由有过错的一方承担赔偿责任；双方都有过错的，按照各自过错的比例分担责任。
（二）机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故，非机动车驾驶人、行人没有过错的，由机动车一方承担赔偿责任；有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任；机动车一方没有过错的，承担不超过百分之十的赔偿责任。
交通事故的损失是由非机动车驾驶人、行人故意碰撞机动车造成的，机动车一方不承担赔偿责任。
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