解除收养关系调解书不一定有效，因为根据《中华人民共和国民事诉讼法》规定，如果解除收养关系，人民法院在制作调解书送达双方当事人，经双方当事人签收后，才具有法律效力，如果当事人没有签收或者拒绝签字的是没有生效的。
法律依据:
《中华人民共和国民事诉讼法》第九十七条
调解达成协议，人民法院应当制作调解书。调解书应当写明诉讼请求、案件的事实和调解结果。调解书由审判人员、书记员署名，加盖人民法院印章，送达双方当事人。调解书经双方当事人签收后，即具有法律效力。
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