工伤赔偿协议私了是有效的，违反法律、行政法规的强制性规定，则该赔偿协议无效。当事人对其内容有重大误解、显失公平的则可撤销。双方自愿的情况下签订不违反法律规定则有效。
《中华人民共和国合同法》第五十二条合同无效的法定情形有下列情形之一的，合同无效：
（一）一方以欺诈、胁迫的手段订立合同，损害国家利益；
（二）恶意串通，损害国家、集体或者第三人利益；
（三）以合法形式掩盖非法目的；
（四）损害社会公共利益；
（五）违反法律、行政法规的强制性规定。
温馨提示：
