当阳极上有外加电流通过时,阳极电势偏离原有的平衡电势而向正方向移动的现象,称之为阳极极化。
当阳极上无外加电流通过时,阳极处于热力学的平衡状态(可逆电极体系),此时电极与镀液界面氧化反应和还原反应的速度相等,静反应速度为零,与之相对应的电势是平衡电势。当阳极上有外加电流通过时,原有的平衡状态将被打破,有静反应的发生(静反应不为零),由于电子流出阳极的速度较大,造成正电荷的累积而使阳极电势向正方向移动(阳极电势偏离平衡电势而向正方向移动),这种现象称之为阳极极化。
由此可见,电极极化现象是极化与去极化两种矛盾作用的综合结果,其实质是电极反应速度跟不上电子运动速度而造成的电荷在界面的积累,即产生电极极化现象的内在原因是电子运动速度与电极反应速度之间的矛盾。换句话讲,造成极化的根本原因是电极过程中的某步骤阻力大、速度慢所引起的。
在电镀生产过程中,阳极极化会引起阳极的电化学钝化,这是一种有碍于生产顺利进行的现象,致使阳极不能正常地溶解提供所需要的金属离子。在生产中一般采用以下方法来消除或降低阳极极化作用:
(1) 加入适量的阳极活化剂(去极化剂)可防止阳极钝化,促使阳极的正常溶解;
(2) 增大阳极面积,降低阳极电流密度。例如,在镀锌中,若发生阳极钝化现象,可通过增大阳极面积降低阳极电流密度来解决;
(3) 对镀液进行适当的搅拌也可以降低阳极极化作用。