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均聚体

发布时间:2023-09-16 09:17:00

即所有-OH都用二异氰酸酯封闭,形成中间有聚醚、聚酯或聚氨酯的大的二异氰酸酯。

(一)纯预聚体:

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即所有-OH都用二异氰酸酯封闭,形成中间有聚醚、聚酯或聚氨酯的大的二异氰酸酯。

纯预聚体的用途:这种聚氨酯预聚体-NCO%的含量约在0.2-7%。大量用在硬度不高的软制品和油漆胶粘剂中。

(二)带有自由二异氰酸酯的聚氨酯预聚体

在聚氨酯预聚体系统中,不仅每个-OH用-NCO封闭着,同时还含有不同数量的自由二异氰酸酯。即:

这种聚氨酯预聚体一方面用来制作硬度较高的聚氨酯弹性体制品,其-NCO%的量约在-NCO%=7-15%。另一方面是用在聚氨酯灌浆材料和聚氨酯硬泡材料中,其-NCO%的量约在15-25%。

(三)复合型聚氨酯预聚体:

用不同品种的多异氰酸酯合成聚氨酯预聚酯体,这种预聚体叫复合预聚体。

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如用Mn=1000的THF-均聚醚二醇、纯2,4-TDI作纯预聚体即:

一般纯预聚体中自由二异氰酸酯(TDI)约≤0.5%,在作胶时有很少或者没有TDI挥发,对操作人员的健康影响不大。

为了提高所需制品的硬度等其他性能指标,在纯预聚体中加入一定量的MDI、NDI、PAPI或液化的MDI,使预聚体中-NCO%的量提高。

大家知道MDI、NDI、PAPI和液化的MDI常温下,很少挥发。比用TDI过量,对操作人员的健康、对环境保护都有很大好处,同时也提高了制品所要求的性能。

(四)-NCO封闭的聚氨酯预聚体

-NCO封闭型聚氨酯预聚体应用广泛。如聚氨酯粉末涂料、聚氨酯粉末胶粘剂、水性聚氨酯及烘烤型聚氨酯涂料。还有用硅氧烷封闭的聚氨酯预聚体,用作嵌缝材料等。缺点是需加热70-190℃;只能小件应用,大件在烘房中加热很难均匀。限制了大规模应用。

(五)聚氨酯二醇预聚体

如用来粘合PE、PP的聚氨酯胶粘剂。聚氨酯二醇的分子量达到几万到十万,再同交链剂、溶剂混合应用,含固量在15%左右大家知道,PE和PP表面能很低,非常钝化,线型聚氨酯链段有较好的结晶性和对其有较好的浸润性,粘合的剥离强度在3N-10N/cm。

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(六)催化活化的活性预聚体

因为合成聚氨酯的反应,是氢转移的逐步聚合反应,不同基团上的活泼氢有不同的活性,活性顺序为:脂胺-NH2>芳胺-NH2>伯醇-OH>HOH>仲醇-OH>叔-OH>酚上的-OH>缩酸基取代脲上的-NH->酰胺上的-NH->氨基甲酸酯上的-NH-,同样-NCO处在不同结构分子的位置不一样,其活性也有差别。一般芳烃上的-NCO的活性>环烷烃上的-NCO>脂肪烃上的-NCO。同时处在同一分子上的-NCO,处的结构位置不一样,其活性也不一样。如甲苯二异氰酸酯中4位的-NCO的活性>2位的-NCO的活性。

(七)半预聚体

聚氨酯半预聚体是在制作TPUR、MPUR和聚氨酯泡沫塑料中应用的。主要的好处是工艺操作方便、混合均匀、制品的物性提高。在合成TPUR和MPUR时,用聚合物多元醇和多异氰酸酯反应放热控制温升,达到大约每个聚氨酯合物多元醇有一端被MDI或NDI封闭时,形成半预聚体,这时加入小分子扩链剂快速搅拌快速反应。

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